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干貨 | 一文了解硅微粉的生產(chǎn)、表面改性及其在涂料中的應(yīng)用! 二維碼
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發(fā)表時(shí)間:2018-12-28 14:36來源:金戈新材料 硅微粉是以天然石英礦、熔融石英等為原料,經(jīng)研磨、精密分級(jí)、除雜等多道工藝加工而成的二氧化硅粉體材料,廣泛應(yīng)用于電子封裝、油漆涂料、化妝品等領(lǐng)域。 1、硅微粉生產(chǎn)技術(shù) 按顆粒形態(tài),目前市場(chǎng)上的硅微粉產(chǎn)品主要有角形硅微粉、準(zhǔn)球形硅微粉和球形硅微粉。 (1)角形硅微粉的生產(chǎn) 角形硅微粉的外形無規(guī)則多呈棱角狀的硅微粉,其生產(chǎn)原料以脈石英、石英巖和熔融石英為主,又可分為角形結(jié)晶硅微粉和角形熔融硅微粉。 ▲振動(dòng)磨干法生產(chǎn)超細(xì)硅微粉工藝 ▲球磨機(jī)干法生產(chǎn)電子級(jí)硅微粉工藝 角形硅微粉主要生產(chǎn)設(shè)備有球磨機(jī)、振動(dòng)磨、微粉分級(jí)機(jī)和烘干機(jī)等,生產(chǎn)工藝有干法研磨和濕法研磨兩種。磨介以氧化鋁陶瓷球或硅石為主,磨機(jī)內(nèi)襯為高強(qiáng)度耐磨材料,如氧化鋁陶瓷、硅石或聚氨酯橡膠。 ▲棒磨機(jī)(濕法)+球磨機(jī)(干法)生產(chǎn)超細(xì)硅微粉工藝 (2)球形硅微粉的生產(chǎn) 球形硅微粉,是指顆粒個(gè)體呈球形,主要成分為二氧化硅的無定形石英粉體材料,其生產(chǎn)原料主要是角形硅微粉,生產(chǎn)方法主要有火焰熔融法、等離子加熱爐法、化學(xué)合成法、水解法等。 目前,國(guó)內(nèi)主要利用火焰熔融法來生產(chǎn)球形硅微粉。該技術(shù)的關(guān)鍵是加熱裝置要求有穩(wěn)定的溫度場(chǎng)、易于調(diào)節(jié)溫度范圍以及不要對(duì)硅微粉造成二次污染。 ▲國(guó)內(nèi)某公司火焰熔融法生產(chǎn)球形硅微粉工藝原則流程 高頻等離子體熔融法生產(chǎn)球形硅微粉的原理與工藝與火焰熔融法類似,主要是將高溫?zé)嵩醋優(yōu)榈入x子體發(fā)生器,其溫度范圍適中、控制平穩(wěn)、產(chǎn)量高,可達(dá)到較高球化率,因而是一種較合適的生產(chǎn)方法。 ▲高頻等離子體熔融法生產(chǎn)球形硅微粉工藝 水解法是把液體SiCl4以恒定的速度加入到添加了不同分散劑的去離子水中,并同時(shí)用石英棒高速攪拌水解產(chǎn)物,將得到的水解產(chǎn)物經(jīng)陳化、洗滌、過濾后,在100℃-200℃的恒溫箱中進(jìn)行干燥脫水至恒重后,轉(zhuǎn)移至高溫?zé)Y(jié)爐中,在不同溫度下進(jìn)行高溫?zé)Y(jié)脫羥和晶形轉(zhuǎn)換,經(jīng)粉磨、篩分后即得到所需粒徑的高純球形硅微粉。 ▲水解法生產(chǎn)硅微粉工藝 整體來看,國(guó)內(nèi)大部分企業(yè)生產(chǎn)規(guī)模不大、品種不多,在工藝過程中缺乏系統(tǒng)的控制手段,致使硅微粉產(chǎn)品的純度、粒度以及產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定性與國(guó)外產(chǎn)品比較還存在一定的差距。 在這些企業(yè)中真正能夠生產(chǎn)球形硅微粉的不多,其主打產(chǎn)品集中在1000目以下,多數(shù)以角形石英粉產(chǎn)品為主,主要應(yīng)用領(lǐng)域多為冶金、陶瓷、橡膠用填料、耐火材料、建材、化妝品等。 2、硅微粉表面改性 為改善硅微粉與有機(jī)高分子材料界面結(jié)合的問題,提高其應(yīng)用性能,一般需要對(duì)硅微粉進(jìn)行表面改性。 硅烷偶聯(lián)劑是硅微粉表面改性最常用的改性劑,可將硅微粉親水性轉(zhuǎn)變?yōu)橛H有機(jī)性表面,還可提高有機(jī)高分子材料對(duì)其粉體的潤(rùn)濕性,并通過官能團(tuán)使硅微粉與有機(jī)高分子材料實(shí)現(xiàn)牢固的共價(jià)鍵界面結(jié)合。 但是,硅烷偶聯(lián)劑的應(yīng)用效果與選用的種類、用量、水解情況、基材特性、有機(jī)高分子材料的應(yīng)用場(chǎng)合、方法及條件等有關(guān)。所以要使用好硅烷偶聯(lián)劑,就要對(duì)其結(jié)構(gòu)、性質(zhì)及與硅微粉作用的機(jī)理等進(jìn)行認(rèn)真的研究,這樣才能正確的選擇和使用好硅烷偶聯(lián)劑,設(shè)計(jì)和制造出工藝合理的表改性設(shè)備。 (1)如何確定硅烷偶聯(lián)劑的用量 硅烷偶聯(lián)劑的用量是根據(jù)粉體的比表面積所占的反應(yīng)活性點(diǎn)(如Si-OH)的數(shù)量以及硅烷偶聯(lián)劑覆蓋表面的單分子層、多分子層的厚度等決定的。 ▲硅微粉的表面特性 一般硅微粉類礦物粉體的Si-OH含量為4-12個(gè)μm2,1mol的硅烷偶聯(lián)劑可以覆蓋約7500m2的粉體表面積。由于硅烷偶聯(lián)劑水解后,其自身也產(chǎn)生縮合反應(yīng),要影響到計(jì)算用量的準(zhǔn)確性,所以要增加一定的加入量。 硅烷偶聯(lián)劑用量(g)=粉體質(zhì)量(g)×粉體表面積(m2/g)/硅烷偶聯(lián)劑的覆蓋面積(m2/g) (2)如何選擇表面改性工藝? 根據(jù)所選用的硅烷偶聯(lián)劑與硅微粉反應(yīng)的機(jī)理進(jìn)行確定: 一是首先要將硅微粉進(jìn)行動(dòng)態(tài)加熱到100-110℃,此時(shí)以霧化法加入水解后的硅烷偶聯(lián)劑或復(fù)合偶聯(lián)劑。 二是在硅烷偶聯(lián)劑與反應(yīng)過程中應(yīng)保持一定的反應(yīng)時(shí)間,因不同的反應(yīng)時(shí)間其改性的效果是不同的。這一加熱反應(yīng)過程是脫水、縮合與固化,以使硅烷偶聯(lián)劑與硅微粉形成穩(wěn)定和牢固的共價(jià)鍵結(jié)合。 三是經(jīng)偶聯(lián)劑改性的粉體,都會(huì)產(chǎn)生假結(jié)顆粒和縮合后產(chǎn)生的硬顆粒,給產(chǎn)品質(zhì)量帶來了很大的影響,所以一定要進(jìn)行有效分級(jí),只有這樣才能保證產(chǎn)品的質(zhì)量。 (3)如何選擇表面改性設(shè)備? 硅微粉表面改性設(shè)備的選擇,應(yīng)根據(jù)其表面改性機(jī)理所確定的加工工藝為基準(zhǔn),選擇和配套無污染的表面改性設(shè)備。目前前國(guó)內(nèi)的表面改性設(shè)備比較多,但是有些表面改性設(shè)備沒有遵循硅微粉表面改性的機(jī)理及工藝要求等制造的,造成表面改性的效果不好,因此要對(duì)購(gòu)置的改性設(shè)備進(jìn)行改造和配套后才能達(dá)到較好的效果。 表面改性設(shè)備的選擇是硅微粉表面改性至關(guān)重要的一個(gè)環(huán)節(jié),在選擇表面改性設(shè)備時(shí)應(yīng)考慮滿足以下幾點(diǎn)要求: 一是表面改性設(shè)備能將硅微粉在動(dòng)態(tài)狀況下加熱并保溫,保溫時(shí)間能夠自動(dòng)控制。 二是要有排氣裝置,可將表面改性前后脫除的水以蒸氣的方式排出,使硅烷偶聯(lián)劑與粉體產(chǎn)生縮合反應(yīng),達(dá)到形成共價(jià)鍵的效果。 三是保證硅微粉在表面改性機(jī)中處在高速動(dòng)態(tài)的狀況下。 四是表面改性設(shè)備應(yīng)滿足表面改性劑分加的要求。 五是為解決表面改性中產(chǎn)生的假團(tuán)聚和硬團(tuán)聚體,一定要進(jìn)行有效的分級(jí),應(yīng)有專用的分級(jí)設(shè)備進(jìn)行配套。 目前,國(guó)產(chǎn)的活性硅微粉產(chǎn)品因其只用硅偶聯(lián)劑簡(jiǎn)單的混合處理,效果不夠理想,粉體與樹脂混合時(shí)很容易團(tuán)聚,而國(guó)外有許多專利提出了對(duì)硅微粉的活性處理,例如德國(guó)專利提出用聚硅烷和硅微粉混合,并在紫外線照射下攪拌,獲得活性硅微粉;日本專家提出硅烷二醇衍生物處理硅微粉,并在混合過程中加入催化劑,使偶聯(lián)劑對(duì)粉體的包裹均勻,從而能使環(huán)氧樹脂能與硅微粉達(dá)到理想的結(jié)合效果。 因此,我國(guó)硅微粉生產(chǎn)廠家在表面改性的道路上任重道遠(yuǎn),不僅需要上游偶聯(lián)劑廠家的密切配合,更需要下游應(yīng)用廠家的通力合作。只要解決改性的技術(shù)難題,活性硅微粉的市場(chǎng)將非常值得期待。 3、硅微粉在涂料中的應(yīng)用 在涂料行業(yè)中,硅微粉具有白度高、硬度大、導(dǎo)熱系數(shù)低、耐高溫、絕緣和化學(xué)性能穩(wěn)定等特點(diǎn),可有效改善涂料的抗腐蝕性、耐磨性、絕緣性、耐高溫等性能,特別是對(duì)于外墻涂料來說,硅微粉對(duì)其耐候性起著舉足輕重的作用。 而球形硅微粉具有極強(qiáng)的紫外吸收和紅外反射特性,可增加涂料的抗紫外老化和熱老化性能;添加到紫外光固化涂料中,可明顯地提高涂料的硬度和附著力,減弱其吸收UV輻射的程度,從而降低了紫外光固化涂料的固化速度。 球形硅微粉擁有龐大的比表面積,表現(xiàn)出極大的活性,很好的流動(dòng)與潤(rùn)滑性,能在涂料干燥時(shí)形成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。同時(shí)增加涂料的強(qiáng)度和光潔度,提高顏料的懸浮性,保持涂料的顏色長(zhǎng)期不變。 乳膠涂料:汪鵬主等以改性硅微粉和鈦白粉進(jìn)行復(fù)配,當(dāng)硅微粉:鈦白粉=1:3時(shí),復(fù)合粉體具有良好的分散性能,將其用于乳膠涂料中,所得產(chǎn)品穩(wěn)定性良好,力學(xué)性能優(yōu)異,且加入改性硅微粉的涂料成膜后,硅微粉主要富集在涂膜的表層,提高了涂膜的硬度和耐污性。 粉末涂料:杜中燕等通過添加硅微粉部分替代鈦白粉,當(dāng)兩者配比1:1時(shí),粉末涂料的涂膜綜合性能最好,鉛筆硬度為4H,耐沖擊力高于50kg?cm,光澤度75%,白度82%。 高溫耐磨涂料:張棟棟等以硅烷偶聯(lián)劑KH560改性硅微粉,提升了環(huán)氧樹脂的相容性,在涂層中分散性良好,可獲得耐磨、耐熱性能良好的硅微粉/環(huán)氧樹脂高溫耐磨涂料。 近年來,隨著各種特殊功能性涂料的開發(fā)應(yīng)用,硅微粉由于具備耐溫、耐候、耐磨、耐腐蝕等諸多優(yōu)異的性能,越來越受到涂料用戶的重視。 值得注意的是,雖然我國(guó)的硅微粉產(chǎn)品在物理、化學(xué)指標(biāo)上已經(jīng)能與國(guó)外產(chǎn)品相媲美,例如金戈新材的FCJ系列硅微粉,不論是在生產(chǎn)自動(dòng)化、在線檢測(cè)手段和產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定的控制上,都已經(jīng)達(dá)到國(guó)際化先進(jìn)水平,有意向者可向我司相關(guān)人員。未來我國(guó)硅微粉市場(chǎng)還有很長(zhǎng)的路要走,希望上下游通力合作,共促行業(yè)繁榮發(fā)展。 其他推薦: |
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